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行業(yè)動態(tài)
二次錫和再生錫將主導產(chǎn)業(yè)未來
發(fā)布時間:2022-07-06 瀏覽 3303次
      錫是銀白色的軟金屬,比重為7.3,熔點為231.9℃。錫的化學性質(zhì)很穩(wěn)定,在常溫下富有展性,特別是在100℃時,它的展性非常好,可以展成極薄的錫箔。不過錫的延性卻很差,一拉就斷,不能拉成細絲。錫無毒,人們常把它鍍在銅鍋內(nèi)壁,以防銅溫水生成有毒的銅綠。錫既怕冷,又怕熱,當溫度低于13.2℃時,白錫就會變成無定形的灰錫,成為一團粉末。當溫度高于161℃時,白錫又轉(zhuǎn)變成具有斜方晶系的晶體結(jié)構(gòu)的斜方錫。斜方錫很脆,一敲就碎,展性很差,叫做脆錫。白錫、灰錫、脆錫是錫的三種同素異性體。
  
  錫是十種常用有色金屬之一,目前錫主要應(yīng)用于電子焊料、鍍錫鋼板、錫化工、錫合金、浮法玻璃、錫工藝品等產(chǎn)業(yè)。錫在電子行業(yè)的應(yīng)用主要是錫焊料,用于電子焊接,該領(lǐng)域目前占我國錫下游應(yīng)用的70%,另外鍍錫鋼板和錫化工制品分別占下游應(yīng)用的8%和12%。
  
  錫和人們的生活密切相關(guān),如用來制成伍德合金,用作保險絲和汽鍋的安全閥、制造錫青銅和含錫黃銅;錫基軸承合金是優(yōu)良的耐磨材料,它有較低的摩擦系數(shù)和良好的韌性、導熱性和耐蝕性;錫還能配置成易熔合金、焊錫、印刷合金、錫青銅和含錫黃銅等;含錫的鋯基合金在原子能工業(yè)中作核燃料包裝材料;含錫鈦基合金用于航空、造船、原子能、化工核醫(yī)療器械等工業(yè)部門;錫鈮金屬間化合物可作超導體;錫的中藥化合物二氧化錫、四氯化錫及錫的有機化合物,分別用作陶瓷釉原料、印染絲織品煤染劑,也可用作殺蟲劑、防污劑、木材防腐劑和火焰遏制劑等。
  
  全球探明錫基礎(chǔ)儲量約480萬噸,主要分布在中國、印度尼西亞、秘魯、巴西、玻利維亞、馬來西亞等地。我國是全球最大的錫生產(chǎn)國和消費國,同時也是世界第一大錫資源國。目前已經(jīng)探明的錫基礎(chǔ)儲存量為138萬噸,占世界總儲量的29%,主要分布在云南、廣西、內(nèi)蒙古、湖南、江西、廣東等地,這六省區(qū)錫礦資源儲量占全國查明資源儲量的98%。而可采儲量已不足140萬噸,主要集中在云南、廣西、江西、湖南,內(nèi)蒙古的錫礦資源主要以伴生形式存在,云南省個舊市的錫資源儲量占全球約十分之一、占我國約三分之一。
  
  有分析認為,市場對錫的需求預(yù)計未來年均增長2%,這主要得益于下游行業(yè)的增長和錫在新領(lǐng)域的應(yīng)用。2012年下半年以來,全球印刷電路板貼裝領(lǐng)域明顯復蘇,拉動錫價溫和回升,錫行業(yè)需求復蘇有望持續(xù),且力度有望增強,范圍有望擴大。此外,錫在鋰電池領(lǐng)域?qū)﹃枠O炭的替代、在不銹鋼領(lǐng)域?qū)︺t鎳的替代、在聚氯乙烯領(lǐng)域?qū)︺U的替代也在逐步推進,有望為錫的需求增長貢獻新的力量。
  
  2012年我國錫消費量15萬噸,占世界錫總消費量34.21萬噸的43.8%,雖然比2011年錫消費量下降了5%,但仍然是全球最大的錫消費國。2012年我國錫精礦產(chǎn)量為8.52萬噸,占世界錫精礦總產(chǎn)量的31.31%。2013年1~9月累計生產(chǎn)錫精礦8.2萬噸,比去年同期增加32.4%。2012年我國精錫產(chǎn)量為15.2萬噸,占世界精錫總產(chǎn)量的45.50%。2013年1~9月我國累計生產(chǎn)精錫11.23萬噸,比去年同期增加3.1%。
  
  2013年以來,下游持續(xù)疲軟的需求制約著冶煉企業(yè)的生產(chǎn)。而面對相對較高的原料價格,錫價卻一直未能達到冶煉企業(yè)的心理價位,給冶煉企業(yè)帶來生產(chǎn)成本的壓力。低迷的市場和縮小的利潤空間,更兼環(huán)保整頓的壓力影響,使企業(yè)的生產(chǎn)積極性始終得不到激發(fā)。
  
  2013年我國的錫精礦生產(chǎn)有望恢復到2004年的巔峰水平,隨著大量進口精錫礦原料和國內(nèi)冶煉技術(shù)的大幅提高,錫精礦產(chǎn)品仍然保持世界第一的地位。盡管如此,對有限資源的充分利用仍然必須引起我們的高度重視。我國二次錫資源有四大來源
  
  錫工業(yè)包括錫礦的開采、選冶、加工及消費等行業(yè),自然,二次錫資源也離不開這些行業(yè)。二次錫資源的綜合開發(fā)利用產(chǎn)業(yè)包括對錫伴生礦、共生礦,選礦過程中產(chǎn)生的尾礦,冶煉過程中產(chǎn)生的爐渣和煙塵以及其他廢棄物的利用等。
  
  廢棄的錫渣、錫灰、錫絲、錫滴、錫條、錫塊、錫膏、錫線、錫錠、低度錫、高度錫、環(huán)保錫、有鉛錫、無鉛錫、含銀錫等含錫廢料都是二次錫資源的綜合開發(fā)利用中首先納入我們視野的。錫尾礦是二次錫資源的另一個重要組成。長期以來,人類對錫礦資源的開發(fā)利用,極大地促進了世界經(jīng)濟的發(fā)展,但也使世界各地堆存了數(shù)以億噸計的錫尾礦,既占用了大片土地,又成為環(huán)境公害。這些尾礦當時是作為廢棄物堆存的,在數(shù)量如此巨大的“廢棄物”中含有大量有價成分。隨著觀念的改變、認識的深入,已經(jīng)有人稱其為“人工礦床”。隨著時間的推移,錫礦資源日益貧化,入選品位越來越低,有的接近甚至低于早期尾礦。所以,能否將早期尾礦作為接替資源、將錫礦山尾礦作為二次資源進行開發(fā),必須引起人們高度重視。不過,需要指出的是,對錫尾礦的開發(fā)利用,得到的不只是錫,甚至不主要是錫,還可能很少有錫。同時,現(xiàn)代選冶技術(shù)的進步特別是細粒選礦和低錫物料冶煉技術(shù)的重大進展,也加速了錫礦山尾礦再利用的進程。目前在國內(nèi)外,對錫礦早期尾礦的再選已有不少實踐經(jīng)驗,錫尾礦中有價金屬的綜合回收也已成為研究的熱門課題。無疑,錫尾礦將是我們需要高度重視的二次錫資源。
  
  目前,我國二次錫資源回收利用已經(jīng)初具規(guī)模,在市場和政府的雙重激勵下,二次錫資源的回收已經(jīng)占到了市場供給的相當份額。我國錫工業(yè)固體廢物雖沒有完全、系統(tǒng)的統(tǒng)計,但據(jù)我國錫礦分布以及工業(yè)特點,目前大量的錫工業(yè)固體廢物堆存在云南個舊和廣西河池等地,個舊與河池也正是我國工業(yè)和信息化部設(shè)立大宗工業(yè)固體廢物基地試點地區(qū)。除個舊之外,錫尾礦主要分布在廣西、湖南、江西、四川、內(nèi)蒙等多處礦區(qū),據(jù)了解,這些地區(qū)的尾礦基本上都未利用,是數(shù)量很大的潛在資源。
  
  在我國的錫都云南個舊,錫礦由于長期大規(guī)模的開采,資源儲量被大量消耗,2008年被國務(wù)院列為我國首批資源枯竭城市。與此同時,個舊存在數(shù)量巨大的錫工業(yè)固體廢物,其中錫尾礦庫存量達2.5億噸,每年新增600萬噸;冶煉廢渣、煙塵存量近1000萬噸,每年新增400余萬噸。尾礦所含錫鉛鋅等有色金屬總量已經(jīng)高于個舊礦區(qū)現(xiàn)在保有儲量,以尾礦為主的工業(yè)固體廢物已經(jīng)成為個舊市寶貴的二次資源。如能加以充分利用,既減少了錫尾礦綜合利用的運輸成本,同時還有利于固體廢物用于礦區(qū)采空區(qū)填充,尾礦庫的復墾。目前,個舊礦區(qū)共有47座錫尾礦庫,分布相對集中,主要在老廠、卡房、大屯三個鄉(xiāng)鎮(zhèn)約40平方公里范圍內(nèi)。
  
  馬口鐵廢料是二次錫資源的第三個重要來源。馬口鐵是電鍍錫薄鋼板的俗稱,是指兩面鍍有商業(yè)純錫的冷軋低碳薄鋼板或鋼帶。它具有耐腐蝕、無毒、強度高、延展性好等特性,廣泛應(yīng)用于食品、飲料、油脂、化工、涂料、油漆、噴霧劑、瓶蓋及其他許多日用品的包裝。1噸錫可以覆蓋7000多平方米的薄鐵板。這種鍍錫薄板在我國很長時間內(nèi)被稱為馬口鐵,是由于中國第一批制造罐頭用的鍍錫薄板是于清代中葉從澳門進口的,澳門音譯為“馬口”,所以稱之為馬口鐵。由于馬口鐵這個名稱不確切,因此,1973年中國鍍錫薄板會議已正名為鍍錫薄板,正式文件不再使用馬口鐵這個名稱。
  
  回收鍍錫薄板廢料也是再生錫生產(chǎn)的重點,以加氧化劑電解法最有發(fā)展前途。從含錫合金廢料回收錫應(yīng)以直接用于生產(chǎn)新合金為其發(fā)展方向。熱鍍錫逐漸被電鍍錫所取代,熱鍍錫渣量也隨之下降。
  
  錫箔灰是我們不容忽視的第四個來源。寺廟里祭祀或拜佛用的元寶都是用錫箔紙做成的,燃燒后的灰燼又稱“紙錠灰”,這些看似不起眼的錫箔灰卻可以再次提取金屬錫,市場上有專人收購。這也是行業(yè)里秘不示人的二次資源,東南沿海省份寺廟的“紙錠灰”都有固定的人按期收購。今年5月,浙江寧波市鄞州區(qū)十多個寺廟相繼進賊,專偷倉庫內(nèi)存放的錫箔灰。連盜賊都惦記,可見錫箔灰的重要。我國的錫生產(chǎn)企業(yè)不僅想到了自己國家的寺廟,就連東南亞信奉佛教的各國寺廟也沒有忘記,不遠千里萬里地收購運回。除了寺廟里的錫箔灰,每年清明節(jié)期間,各個墓地陵園里掃錫箔灰的“淘金者”也穿梭于墓區(qū),非常忙碌。由于燒錫箔的人越來越少,錫箔灰收購價格每年都在提高,價格已經(jīng)從每斤八九元漲到近20元了,有時候甚至能賣出近30元的高價。每到清明節(jié),收購錫箔灰的小販們就會喬裝打扮,趕到墓園收集錫箔灰。一個清明節(jié)下來,運氣好時收入相當可觀。到底每年我國能從錫箔灰里回收多少金屬錫,各個企業(yè)都諱莫如深,筆者更無從知曉。不過有一點可以確認,錫箔灰不容小覷,正所謂聚沙成塔、集腋成裘。錫箔灰是必須重視的二次資源,應(yīng)該提到日程上了。
  
  除了上述四個方面來源,企業(yè)還在不斷挖掘錫的二次資源。據(jù)筆者了解,內(nèi)蒙古赤峰周圍有一些銅冶煉廠,專門有人從收集銅冶煉廠準備填埋的煙囪灰,即冶煉煙塵,運到云南賣掉后從中牟利,原因是煙囪灰里面含有有價金屬錫,可以供企業(yè)冶煉提錫。再生錫成為我國資源必要補充
  
  從回收含錫廢料經(jīng)過分離、冶煉生產(chǎn)的錫稱為再生錫,以別于直接從錫精礦生產(chǎn)的原生錫。錫是稀缺和價貴的重金屬,從含錫廢料中回收生產(chǎn)的再生錫既可以節(jié)約大量的能源,又可以保護環(huán)境免受污染,還可以補充錫礦產(chǎn)資源的不足。再生錫的生產(chǎn)成本一般比原生錫低廉,而用于生產(chǎn)再生錫的含錫廢雜物料,隨著經(jīng)濟的發(fā)展在不斷增加。因此,世界各國都重視錫的再生,工業(yè)發(fā)達國家再生錫量相當原生錫產(chǎn)量的60%以上,我國目前也達到了40%左右的水平。
  
  據(jù)不完全統(tǒng)計,目前我國每年再生錫產(chǎn)量已經(jīng)達到了3.5萬~3.7萬噸。主要分布在廣東清遠、汕頭、潮州和浙江臺州、河北保定、湖南永興、云南個舊等地區(qū)。
  
  再生錫是指從含錫廢料中回收、冶煉成金屬錫。含錫廢料包括鍍錫薄板廢料、含錫合金廢料、熱鍍錫渣和錫箔灰等四大類。鍍錫薄板廢料含錫低一般在0.35%~2%,但是數(shù)量大,全世界每年消費的鍍錫薄板數(shù)量達1800萬噸。含錫合金廢料種類繁多,有各種巴氏軸承合金、易熔合金、焊料,這些統(tǒng)稱鉛錫合金,還有錫青黃銅廢料等,一般含錫2%~5%或更高,同時含有鉛、銅、銻、鋅等有回收價值的組分。熱鍍錫渣含錫最高,數(shù)量較少。工業(yè)上一般分別從鍍錫薄板、鉛錫合金、錫青黃銅和熱鍍錫渣廢料中回收錫。錫箔灰主要成分是氧化錫,熔點為1630℃,使用1:2鹽酸和氯化鈉混合液,充分攪拌后電解,是工業(yè)常見方法。在錫箔中加入鹽酸和氯化鈉的1/3混合溶液,然后電解,也可以在炭棒陰極得到。
  
  從錫金屬行業(yè)供需大背景看,我國錫市場總需求將持續(xù)增長,短期內(nèi)錫資源供應(yīng)不可能大幅增加。由于錫資源緊缺性的客觀存在,必然催生錫資源開發(fā)利用技術(shù)水平的不斷提升。
  
  錫的二次資源充分利用、深度挖掘?qū)⒊蔀槌B(tài),并逐步發(fā)展完善。雖然國內(nèi)經(jīng)過多年來的大規(guī)模開采和生產(chǎn),高度集中的優(yōu)質(zhì)錫資源的稀缺性日益突出,但是對于錫尾礦的綜合利用卻在不斷加強。通過對含錫廢料、錫尾礦、鍍錫薄板廢料、錫箔灰和冶煉煙塵的回收利用,已經(jīng)成為我國錫礦產(chǎn)資源的必要補充,同時也是落實發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟、厲行節(jié)能減排的具體行動。為保證錫金屬行業(yè)的健康快速發(fā)展,我們必須在錫產(chǎn)業(yè)各個方面進行持續(xù)不斷的探索和創(chuàng)新,擴大二次錫資源的范圍和深度,提高二次錫資源的回收利用水平,充分挖掘和利用有限而寶貴的錫資源,持續(xù)開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域,讓金屬錫更好地造福世界、造福人類。


 

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